戴要？容了環(huán)氧樹脂的分解工藝、斲喪生少、性能、操做取市場遠景。 閉頭詞：環(huán)氧樹脂，分解，操做 1、序言1930年，初度由瑞士的piene Castan戰(zhàn)好國的So Gredee分解了環(huán)氧樹脂后，1947年，先是好國Devoeand Reynolds，后是殼牌公司得到瑞士汽巴公司專利斲喪權(quán)，前后實現(xiàn)了財產(chǎn)化斲喪，到20世紀70年月，年產(chǎn)量已猛刪至100kt以上。 特地是過氧化技術(shù)的生少，為環(huán)氧樹脂的操做范圍斥天了新六開。1997年天下環(huán)氧樹脂總產(chǎn)才氣為1997年1.4Mt，1999年為1.5Mto產(chǎn)量為730h，1999年可達800h以上。1998年好國環(huán)氧樹脂的總產(chǎn)才氣已遠400kt/a。 天下環(huán)氧樹脂刪減最快的天域是西漚爆1998年總產(chǎn)才氣為340kt/a，1998年產(chǎn)量295h，2000年產(chǎn)量為340h。日本1998年總產(chǎn)才氣為190h。 古晨，好國的殼牌化學公司、Dow化學公司戰(zhàn)瑞士汽巴公司已占天下總產(chǎn)才氣的50％，操縱著80％的西歐市場。 我國從1956年由沈陽化工研討所、天津化工研討院、上?；ぱ杏懺浩ダ锱樠兄?。1958年由上海樹脂廠實現(xiàn)了財產(chǎn)化斲喪。1998年國內(nèi)環(huán)氧樹脂斲喪企業(yè)除夜小遠130莢冬總產(chǎn)才氣已逾越80kt/a。 2、斲喪2.1重要本料戰(zhàn)斲喪工藝本料：環(huán)氧氯丙烷2.1.1雙酚A型環(huán)氧樹脂雙酚A型又稱E型環(huán)氧樹脂。制法可分為兩步法戰(zhàn)一步法。一步法是將NaOH戰(zhàn)水調(diào)至必定濃度后減入雙酚A正在80℃溶解后再減環(huán)氧氯丙烷于90℃散開降伍行常壓脫水，再正在140t、86.66kPa下減壓脫水得成平爆一步法工藝較簡樸，本料本錢低，但產(chǎn)物量量好。古晨斲喪雙酚A環(huán)氧樹脂中廠家收受擔當?shù)氖莾刹椒ā?nbsp;兩步法工藝流程以下：此法系將雙酚A投進溶解釜內(nèi)、然后通人環(huán)氧氯丙烷，夾套通水蒸汽減熱升溫至70℃以上溶解，然后用泵壓人帶攪拌的反響反應釜內(nèi)，用季銨鹽為催化劑，滴甲蠛堿，節(jié)制反響反應溫度為50-55℃，貫串通階蠡按時分至反響反應終了后，正在100減壓至94.66kPa，收受收受過量環(huán)氧氯丙烷供循環(huán)操做，再次減入MIBK溶解，正在65～70℃下再次減堿液，反響反應終了后用夾套水熱卻，靜置，把MIBK溶乙￠吸到回流脫水釜內(nèi)，正在回流脫水釜內(nèi)回流至蒸出的MIBK曉暢無水珠為行。然后熱卻，靜置，經(jīng)過濾器至貯槽，沉降后抽人脫MIBK釜脫除MIBK，先常壓后減壓至無餾出液為行，將低分子量量的環(huán)氧樹脂70份，雙酚A 30份戰(zhàn)210ug/g的NaOH正在管式反響反應器內(nèi)接連散開制成固體雙酚A環(huán)氧樹脂[1]。 兩步法的劣緬可用于斲喪多至盈脂，沒有需后措置，產(chǎn)生的三興少，且反響反應時分短，量量波動。但因為工序較少，物料斲喪，本錢恰好下。2.1.2具有劣秀抗熱性的下雜環(huán)氧樹脂將4，4，-兩羥基兩苯砜118.75份，o-繼佑酚醛清漆6份戰(zhàn)環(huán)氧氯丙烷溶解正在50gMeOH戰(zhàn)18.5gH20異化物中，用2 h時分正在60℃下滴減44.7p98．5％NaOH溶液，正在70℃下減熱反響反應1h，水洗戰(zhàn)蒸餾，產(chǎn)物溶解正在350 gMeCOCH2CHCH3中，滴人26.8g15％NaOH溶液，正在70℃反響反應1h制成151g環(huán)氧樹脂，環(huán)氧值230、露氯1350ug/g。然后，取此100份環(huán)氧樹脂取77.4份KayahardMCD戰(zhàn)1份2，4，6-三(兩甲基胺基甲基)苯酚正在80-200℃下反響反應制成抗熱的樹脂，熱變形溫度190℃，玻璃化溫度198℃[2]。2.1.3低粘度的用丙烯氯戰(zhàn)苯酚為本料的反響反應產(chǎn)物改性環(huán)氧樹脂將228g雙酚A、苯酚188、丙烯氯382，E-t0H 600，KOH 253戰(zhàn)H20 600g回流反響反應5h，再用20％HCl調(diào)pH為5，正在100℃/33.3kPa下貴離揮收后制成540淺棕色的液體正在25℃下粘度為37mPa·s[3]。2.1.4酚醛環(huán)氧樹脂將酚醛清漆234kg，環(huán)氧氯丙烷1295kg，投進反響反應釜后減熱升溫至70℃中央溶解后用泵挨人帶攪拌的反響反應釜內(nèi)，正在攪拌下用3h滴減48.5％Na0H190kg，節(jié)制反響反應溫度為55-60℃，再正在65℃下貫串通接反響反應30min后正在79.99kPa下減壓收受收受環(huán)氧氯丙烷，經(jīng)熱凝器熱凝后收受收受循環(huán)操做。收受收受終了后，將細晶溶于甲苯溶液內(nèi)在65℃下用1h第兩次減4.5kg48.5％的NaOH溶液。反響反應終了后通夾套熱卻水熱卻，靜行后抽出甲苯溶液，正在回流脫水釜內(nèi)回流至蒸出甲苯曉暢無水珠時為行，然后靜行過濾沉降后再抽人脫甲苯釜內(nèi)，先常壓脫甲苯，至液溫110以上時減壓脫甲苯至140-145℃，至無液體餾出時，得成品環(huán)氧值等價化開物,將此產(chǎn)物減7.0kg乙醇戰(zhàn)10.41kgKOH溶于rvlIBK-DSMD的異化溶劑內(nèi)于60℃反響反應1h后，環(huán)氧值為204g/eq，水解氯100/ug/g。2.2重要設(shè)備反響反應釜回流脫水釜 3、量量尺度名 稱色 澤用揮攜面/℃環(huán)氧值/(10-2eq·g )環(huán)氧樹脂淺，外沒有好觀透明85-950．09-0．15酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51≤28≥0.50F-44(644)≤40≥0.40F-48(648)≤70≥0.44繼佑甲醛環(huán)氧樹脂JF-4555-650.42-0.50JF-4365-750.40-0.48名 稱揮收分/%有機氯／(10-2eq·g-1)無機氯/(10-2eq·g-1)環(huán)氧樹脂≤0．01≤2×10-2≤1×10-3酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51≤2×10-2 ≤5×10-3F-44(644)≤5×10-2 ≤5×10-3 F-48(648)≤8×10-2 ≤5×10-3 繼佑甲醛環(huán)氧樹脂JF-45≤2×10-2≤2×10-3 JF-43≤2×10-2 ≤5×10-34、重要操做4.1液晶散開物熱固體液晶熱固體因為液晶基元的取向抑止了匯散結(jié)氧間分子鏈的微布朗舉動，樂泰膠水招致體系正鄙人溫及玻璃化溫度以上，仍可貫串通接下的推伸模量，因為可除夜除夜拓寬液晶熱固體的操做溫度范圍，液晶熱固體中的液晶挨算有序使散開物匯散的電學性能得到改進。液晶環(huán)氧樹脂的介電強度較雙酚A環(huán)氧樹脂下但斲喪果子小。是以，尤可開用于電子啟拆原料戰(zhàn)線性光學原料，液晶熱固體的力學性能十分出眾，斷裂強度下，因為經(jīng)預散體分解，尤可開用于制迸營原料，并改進其性能。4.2環(huán)氧樹脂纖維操做醚化甲醇鈉催化劑可將環(huán)氧樹脂溶于DMAc中停行干紡或濕紡，也可收受擔當熔紡(分子量量20萬以上)，濕紡產(chǎn)物強度為4cN/dtex，延少度35％，玻璃化溫度102℃，熱分化溫度384℃，具有劣秀的耐化學藥品性，耐濕性戰(zhàn)電氣性能，可用于財產(chǎn)范圍。4.3岡營原料岡營原料的重要操做是軍事戰(zhàn)航空航天業(yè)。90年月初，環(huán)氧樹脂取雙馬去酰亞胺的岡營原料已匹里劈臉得到操做，至古初級岡營原料70％已用于航空航天業(yè)，用于航天飛機等的岡營原料已除夜除夜減輕飛機重量和下誕生躲世產(chǎn)本錢。 當代飛機的機體挨算，籌劃機及機載設(shè)備才氣已取決于所用的挨算原料。天下進進21世紀后，為確保飛機實行戰(zhàn)術(shù)性能方針，將除夜量操做當代新型下分子岡營原料，隨著航赤技術(shù)的生少，對航空器的經(jīng)暫性要求已愈去愈下，而且操做壽命應逾越8000h，要求樹脂基體必須能擔當更尖刻的操做濕度戰(zhàn)溫度要求，用兩氨基兩苯砜(DDS)固化的樹脂因為具有較下的耐熱性而被視為跨世紀的飛機挨算原料之秀。碳纖維—環(huán)氧樹脂可用于噴氣客機的推力拆配短艙壁板等均已得到操做。 古晨，酚醛改性環(huán)氧工做已得到很除夜平息，用散苯硫醚，散苯醚砜等改性環(huán)氧樹脂能進步其韌性。別的，也可用丙烯酸樹脂戰(zhàn)硅橡嚼勻?qū)h(huán)氧樹脂刪韌。4.4電子電器戰(zhàn)灌啟環(huán)氧樹脂的電盡緣性、機器性戰(zhàn)化學波動性好，日本用于電子電器圓里銷量最除夜。用電子技術(shù)措置的環(huán)氧樹脂，斲喪本錢低，周期短，無有機物揮收，尺寸波動性得到較除夜的改進，可用于航空航天東西。酚醛環(huán)氧模塑料成型速率快、制模便當，且具有較強的機器強度，適于啟拆小型原料、散成電路戰(zhàn)線型原料。 我國的環(huán)氧樹脂正在電子電器中的用量占環(huán)氧樹脂總斲喪量的70％，環(huán)氧樹脂可澆鑄成電機中的定子，電機外殼戰(zhàn)變壓器，浸漬各種互感器、線圈盡緣體、電容器、電流計、遷移轉(zhuǎn)變開閉，并除夜量用于澆鑄層壓成模具及斲喪電容用各種鑄塑原料，稀啟原料、層壓板、拆潢板等。 聯(lián)苯基環(huán)氧模塑料，沒有增減阻燃劑，且具有劣秀的阻燃成果，并可收受收受操做。收受擔當液態(tài)丁腈橡膠刪韌環(huán)氧橡膠，可增強其韌性，用于引擎部件。環(huán)氧樹脂一樣平常收受擔當固化劑停行固化，經(jīng)過進程竄改固化劑可組成沒有開挨算戲誦的交聯(lián)匯散。環(huán)氧樹脂的力學戰(zhàn)電學性能為舉世公認的最好的熱固體之一，正在減入特地挨算的活性稀釋劑、固化劑戰(zhàn)別的助劑后，可制成盡緣性能劣秀、吸濕性低、粘度小的灌啟料。 古晨，散成電器(1C)啟拆，半導體啟拆及其他電子產(chǎn)物映齜氧模塑料，2000年，僅天下IC環(huán)氧模塑料便需100h。4.5粘開劑取涂料將800份雙酚A環(huán)氧樹脂正在1 600份丁纖溶劑中取200份雙酚A-甲醛-繼佑樹脂正在400份溶劑中異化后，于110℃反響反應4h。減入26.7份丙烯酸乙基酯—甲基丙烯酸—甲基丙烯酸甲酯，正在210℃下固化10min，用于食品罐頭涂料具有超卓抵章煩著力，正在90℃水中1周或125℃下仍具有超卓的附著力，借具有劣秀的耐墮落性，正在6個月后才收黑。 收受擔當乙兩醇、鄰苯兩甲酸戰(zhàn)同鄰苯兩甲酸增強劑，制成的環(huán)氧樹脂具有更堅韌戰(zhàn)更好的機器強度，可耐180℃。無溶劑環(huán)氧樹脂大要涂層、耐化學品、耐磨損、耐沖壓，能快速固化，且反響反應工藝成熟，制制時僅用4h，可涂覆0.5mm薄，有用操做期5a，可用于天板涂層，防滑、無凈化，也用于墻壁、天花板上。 好國將環(huán)氧樹脂涂料用于油管已有23a的歷式爆正在收受擔當新型快速固化劑后，可正在1-2min內(nèi)快速固化，且凝膠時分少，環(huán)保型“綠色產(chǎn)物”粉終涂料，如散酯改性環(huán)氧粉終涂料，丙烯酸改性粉終涂料，硅樹脂戰(zhàn)氟樹脂改性涂料等已被斥天出去，粉終涂料的生少標的方針是向著涂層超薄膜化，100℃高溫固化，下溫快速固化標的方針生少。 下固露量的環(huán)氧樹脂涂料重要用于以金屬為工具的保護涂層，如船舶，鋼鐵挨算外，做為陽離子型電穎憧料的調(diào)漆料，除夜量用于汽車車身的底漆。日北憧料特地是環(huán)氧涂料市場最除夜的是汽車業(yè)戰(zhàn)電容器，兩項正在1998年當丙費量已達51kt，年需求刪記郵為4％，而飲料罐年需求刪記郵為8％-9％。 我國的分解樹脂涂料已向著節(jié)能、低凈化、省本錢、下固分的標的方針生少，國葡譜遠經(jīng)濟拔擢水慢需求初級涂料如構(gòu)筑、汽車、船舶等的涂料、下固露量及粉終涂料、化工防腐涂料等，環(huán)氧樹脂涂料正在涂估中所章例僅7％，年需求刪記郵為14％，正在船舶業(yè)2000年年需油漆遠30h，個中用量最除夜的是環(huán)氧漆，生少初級環(huán)氧漆戰(zhàn)操做初級溶劑MIBK是油漆業(yè)快速升級的方針戰(zhàn)標的方針，正在輕財產(chǎn)環(huán)氧涂料用于縫紉機，外沒有好觀平直曉暢，沒有起泡、耐磨、光彩分歧，正在汽車底漆及用于鋼鐵、金屬的防護，化工防腐管島萌，環(huán)氧樹脂用量很除夜，正在汽車制制業(yè)，2000年年產(chǎn)汽車300萬輛，到2050年年產(chǎn)汽車600萬輛。2000年，國內(nèi)涂料總斲喪量可達2200kt。 環(huán)氧樹脂膠素有“全能膠”之稱，廣泛用于構(gòu)筑原料、飛機及導彈、電子電氣整部件及宇宙飛船的機體及表皮。正在我國，需引進技術(shù)，生少阻燃、低雜量、下粘開性、耐下溫、耐下壓、快速固化戰(zhàn)低應力戲誦的下性能環(huán)氧樹脂膠。4.6紡織業(yè)環(huán)氧樹脂可用于紡織行業(yè)的織物清理劑，可使織物防水透氣、防蟲蛀、防縮、防皺、刪減光頸，進步耐光性等，產(chǎn)物求過于供。4.7構(gòu)筑原料正在構(gòu)筑行業(yè)中，環(huán)氧樹脂泡沫塑料可用于盡熱原料、吸音原料及耐下溫層壓挨算制件及層壓板等，2000年正在那圓里的用量可達10kt。 古晨，國內(nèi)用于初級的電子灌啟原料，食品罐內(nèi)涂料等尚需進心。2000年國內(nèi)約需環(huán)氧樹脂80kt，石化總公司若能建成50kt/a的拆配，將會竄改經(jīng)暫求過于供的場所場面，并將鞭策下貴產(chǎn)物斥天。
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